Презентация "Современные методы установления строения органических соединений" по химии – проект, доклад

Органическая химия – предмет столь же логичный, сколь геометрия Гриньяр

Современные методы установления строения органических соединений

Аналитические методы

Качественный и количественный элементный анализ Определение молекулярной массы

Позволяют исследовать параметры химического строения органических соединений: последовательность и кратность химических связей, координационное число атомов, взаимное влияние атомов и групп атомов в молекуле, внутреннее вращение молекул и прочие перемещения с большими амплитудами, энергетические, электрические и другие молекулярные характеристики

наиболее важные по практическому значению для определения строения органических соединений методы анализа: масс-спектрометрия инфракрасная спектроскопия спектроскопия ЯМР электронная спектроскопия

Спектральные методы

Спектроскопическими методами анализа называются методы, основанные на взаимодействии вещества с электромагнитным излучением

Области спектра

Электронная спектроскопия

Можно судить о структуре электронных оболочек органических молекул

УФ-спектрометр

Поглощение веществом электромагнитных колебаний в ультрафиолетовой (180-400 нм) и видимой (400-700 нм) области обусловлено переходом электронов со связывающих орбиталей на разрыхляющие (возбуждение молекулы)

Практическое значение имеют переходы * и n* Группировки, вызывающие избирательное поглощение электромагнитного колебания в видимой и ультрафиолетовой части спектра, называются хромофорами

Спектр поглощения циклопентадиена

Для качественного анализа и идентификации Роль «паспорта вещества»

Введение в молекулу различных заместителей или изменение внешних условий (растворителя) обычно вызывает перемещение полосы поглощения

Определение изомеров

Возможность для количественного анализа веществ

Установление строения органических веществ? Мало пригоден

Инфракрасная спектроскопия

Метод функционального анализа (определение функциональных групп)

Изучает переходы между колебательными энергетическими состояниями, которые связаны с колебаниями атомных ядер относительно равновесных положений и определяются строением молекулы

ИК спектрометр

Основные типы колебаний: Валентные Деформационные

Валентные колебания

Деформационные колебания

а – ножничное, b – веерное, c – крутильное, d - маятниковое

При поглощении инфракрасного излучения возбуждаются только те колебания, которые связаны с изменением дипольного момента молекулы Все колебания, в процессе которых дипольный момент не изменяется, в ИК-спектрах не проявляются

Число и частоты полос зависят: от числа образующих молекулу атомов масс атомных ядер строения и симметрии равновесной ядерной конфигурации от внутримолекулярных сил

Распределение интенсивности в спектре определяется: электрическим дипольным моментом () поляризуемостью () изменением  и  в процессе колебаний

Идентификация соединений Определение симметрии молекул Наличие функциональных групп Сведения о внутримолекулярных силах Межмолекулярные взаимодействия

Спектр поглощения ацетона

Для расшифровки ИК спектра необходимо идентифицировать основные полосы поглощения Значения волновых чисел для различных групп находят в корреляционных диаграммах и таблицах характеристических частот

4-нитрофталонитрил

Определение функциональных групп в органических соединениях

Спектроскопия ЯМР

Самый информативный метод в определении структуры органических соединений

ЯМР спектрометр фирмы Bruker

Молекулярную структуру Динамику молекул Межмолекулярные взаимодействия Механизмы химических реакций Количественный анализ веществ в различных агрегатных состояниях

Структуру промежуточных продуктов химической реакции: ионов, радикалов, ион-радикалов и др. Количественный анализ сложных смесей: продуктов реакции, стереоизомеров, таутомеров и др.

Магнитными свойствами всегда обладают ядра с массой, выражаемой нечетным числом: 1Н, 13С, 15N, 17О, 19F, 31Р и т. д.

Ядро 1Н имеет самый высокий магнитный момент среди всех других ядер (естественное содержание 1Н в природе составляет почти 100 %)

Метод ЯМР 13С (содержание изотопа 13С в природном углероде составляет 1,1% - для записи спектра необходимо проводить накопление сигнала, что требует дополнительного времени

Помещают образец одновременно в два магнитных поля – одно постоянное, а другое – радиочастотное

Сигналы ЯМР отражают влияние целого ряда слабых взаимодействий между ядрами и электронами внутри молекулы, между различными ядрами одной молекулы и между ядрами соседних молекул

Для каждого типа неэквивалентных атомов (с магнитными свойствами) имеется свой сигнал

ЯМР-спектр

Зависимость поглощенной энергии от частоты и представляет собой ЯМР-спектр

Пример спектра этанола

Важнейшие характеристики : Химический сдвиг (определяемый по центру мультиплета)

d = (Dn/no)·106 = (DН/Нo)·106, где Dn (или DН) – расстояние от резонансной линии до эталонной линии спектра (ТМС), измеренное в Гц

Химический сдвиг

Химические сдвиги ЯМР обусловлены электронным экранированием ядер, а величина химического сдвига зависит от наличия тех или иных заместителей

Химический сдвиг (этилформиат)

Хлороформ (СНCl3) 7,27 м.д. Метиленхлорид (CH2Cl2) 5,3 м.д. Метилхлорид (CH3Cl) 3,1 м.д. Бензол (C6H6) 7,27 м.д.

Зависит от внешних факторов: растворителя, концентрации и температуры образца (для функциональных групп, содержащих гетероатомы NH, OH, SH и др.)

Важнейшие характеристики : Мультиплетность сигнала, связанная с числом взаимодействующих ядер и их спинами

Мультиплетность

Йодистый этил СН3СН2I

Важнейшие характеристики : Константы спин-спинового взаимодействия ядер

Константы спин-спинового взаимодействия ядер

Важнейшие характеристики : Интегральная интенсивность сигналов (мультиплетов), отношение интенсивностей компонент мультиплета

ПМР–спектр этанола

Новые методики ЯМР

Двумерная спектроскопия ЯМР Информация может быть представлена как функция двух переменных Позволяет достигнуть достаточно хорошего разрешения в сложных спектрах

Пример двумерного спектра

Метод масс-спектрометрии

Деструктивный метод (при проведении анализа образец разлагается и исследуются его фрагменты)

Хромато-масс-спектрометр

Разрушение молекулы под действием электронного удара или химической ионизации Процесс регистрации отношения массы к заряду образующихся осколков

Схема формирования масс-спектра

Определение молекулярной массы Брутто-формулы соединения по картине спектра в области М+ Принадлежность к тем или иным классам органических веществ Выявление отдельных фрагментов структуры по сериям молекулярного и главных осколочных ионов

Графическая форма представления масс-спектра

Цифровая форма масс-спектра

Отношение m/z (в скобках -интенсивности): 72(6), 71(2), 58(2), 57(54), 56(17), 55(5), 53(2), 44(3), 43(100), 42(86), 41(67), 40(4), 39(21), 29(46)

Пример спектра

Совокупность физико-химических методов анализа дает исчерпывающее доказательство структуры органического вещества или указание ограниченного числа изомеров