Презентация "Основы органической химии" – проект, доклад

Теоретические основы органической химии Природа связи в МОС ПЭ Лекция 16 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.

Cвойства металлоорганических соединений переходных элементов

МОС ПЭ С-Лиганд

Переходный металл

Открытия

N2 + 8H+ + 8e− + 16АТФ → 2NH3 + H2 + 16АДФ + 16Фн

Комплекс состоит из двух ферментов: собственно нитрогеназы (называемой также Mo-Fe-белком или динитрогеназой) и дегидрогеназы (ди)нитрогеназы (Fe-белок). После разделения они теряют свои каталитические свойства. Ферментативной активностью, однако, обладают «гибриды», например, Mo-Fe-белка азотобактера с Fe-белком клубеньковых бактерий.

Витамин B12

Витамин B12 - единственное из питательных веществ, содержащее микроэлемент кобальт, необходимый для здоровья. Этот витамин участвует в обмене белков.

Планарный 4-х координированный углерод

История

1827 г. датский фармацевт Цейзе K2+[PtCl4]2- + CH2=CH2 K+[C2H4PtCl3] + KCl

1890 г. Ni(CO)4 1891 г. Fe(CO)5

1951 г. 1955 г.

Pauson, Kelay Miller et al. Woodward et al.

Фишер и др.

Переходные металлы

Ti 1s22s22p63s23p6 3d24s2 4 V /-/ 3d34s2 5 Cr /-/ 3d54s1 6 Mn /-/ 3d54s2 7 Fe /-/ 3d64s2 8 Co /-/ 3d74s2 9 Ni /-/ 3d84s2 10

Правило эффективного атомного номера: каждый переходный металл принимает столько лигандов, чтобы его внешняя электронная оболочка соответствовала оболочке ближайшего инертного газа.

Kr 3d104s24p6 = 18 электронов

Сэндвич. типа

d-высоко (не p,d-связи)

d-глубоко, p-далеко (не p,d-связи)

Природа связи в МОС ПЭ

Электростатическая теория (взаимо- действие ион-ион, ион-диполь М-L) 2. Теория кристаллического поля (М в электростатическом поле L, но L не точечный заряд) 3. Метод МО

Модель Дьюара, Чатта, Дункинсона

Донорно-акцепторная

Дативная

Соль Цейзе

R2Pt(CH=CH) - s- p-связь d-связь

(1 узловая поверхность)

(2 узловые поверхности)

Комплексы олефинов

Соль Цейзе 1827 г., бурное развитие с 1950 г.

Донорно- акцепторная компонента

Дативная компонента

4s 3pz 3dz2 3px 3dxz

Удлинение связей, ИКС и барьер

ИКС смещение nС=С на ~ 100 см-1

1. 2. 3.

Методы синтеза

Свойства лиганда

малоподвижен подвижен малоподвижен

Карбонилы металлов

Ecв = 254 ккал/моль ИКС: тройная связь

d занят. pвакант. дативная донорно-акцептор.

ИКС (см-1) 2143 2000-2125 1700-1780

разрыхление ! p*

Группа V VI VII VIII

Оболочка 3d34s2 3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d-серия V(CO)6 Cr(CO)6 Mn2(CO)10 Fe(CO)5 Co2(CO)8 Ni(CO)4 W(CO)6 Fe2(CO)9 Fe3(CO)12

пентакарбонил нонакарбонил додекакарбонил

X-ray

крайне неустойчив t1/2 2 мин.