Слайд 1КАМЕННЫЙ УГОЛЬ Происхождение
Состав и месторождения
Экологические проблемы
Применение Переработка
Слайд 2ТЕОРИЯ ПРОИСХОЖДЕНИЯ
Уголь – это остатки растений, погибших многие миллионы лет назад, гниение которых было прервано в результате прекращения доступа воздуха.
Слайд 3ГЕНЕТИЧЕСКИЕ ГРУППЫ УГЛЯ
сапрогумолиты гумолиты сапропелиты
Слайд 4растительные останки торф бурый уголь каменный уголь антрацит графит.
УГЛЕФИЦИРОВАНИЕ Е М Т А М О Р Ф И З М
Слайд 5Характерные физические свойства каменного угля:
- содержание углерода (С,%) - 75-97; - плотность (г/см3) – 1,28-1,53; - механическая прочность (кг/см2) – 40-300; - удельная теплоемкость С (Ккал/г град) – 026-032; - коэффициент преломления света – 1,82-2,04.
Слайд 6СОСТАВ И ВАЖНЕЙШИЕ МЕСТОРОЖДЕНИЯ
Состав каменного угля очень сложен: в нем содержатся как органические, так и неорганические вещества. Запасы угля на нашей планете значительно превышают запасы нефти. Небольшую его часть используют как топливо, в основном же он удовлетворяет нужды коксохимического производства. Переработка каменного угля в настоящее время становится одним из основных направлений в химической промышленности.
Каменный уголь представляет собой полезное ископаемое, которое образовалось миллионы лет назад из отмерших остатков растений в результате сложных процессов.
Слайд 7Состав Каменного угля
Состав каменного угля очень сложен: в нем содержатся как органические, так и неорганические вещества.
Слайд 8По признакам различают: блестящие (витрен), полублестящие (кларен), матовые (дюрен), волокнистые (фюзен).
Эти составляющие чаще всего располагаются слоями, придавая каменным углям полосчатую структуру.
Слайд 9Составные части каменного угля
Основная - горючая, или органическая, масса угля (ОМУ), влага и минер. включения, образующие при сжигании золу; Зольность каменных углей составляет 5-30% по массе и более; Главные составляющие золы: оксиды Si, Fe и Аl, редкие и рассеянные элементы (Ge, V, W, Ti и т.д.), а также драгоценные металлы (Au, Ag). Горючая масса содержит С, Н, N, О и S, входящую также в состав минер.
Слайд 10Химический состав
По химическому составу каменный уголь представляет смесь высокомолекулярных полициклических ароматических соединений с высокой массовой долей углерода, а также воды и летучих веществ с небольшими количествами минеральных примесей, при сжигании угля образующих золу. Ископаемые угли отличаются друг от друга соотношением слагающих их компонентов, что определяет их теплоту сгорания. Ряд органических соединений, входящие в состав каменного угля, обладает канцерогенными свойствами.
Слайд 11Зола
Главные составляющие золы: оксиды Si, Fe и Аl, редкие и рассеянные элементы (Ge, V, W, Ti и т.д.), а также драгоценные металлы (Au, Ag) Горючая масса содержит С, Н, N, О и S, входящую также в состав минеральной части.
Слайд 12ОМУ
Широкое распространение получили представления о гибридном характере мол. структуры, состоящей из пространственных, плоскостных и линейных фрагментов. Последние включают преим. макроалифатич. Радикалы и О-, N- и S- содержащие функциональные группы (см. также Гидрогенизация угля).
Слайд 13Характеристика разных марок угля
Слайд 14Основные месторождения
Эльгинское месторождение (Саха). Наиболее перспективный объект для открытой разработки — находится на юго-востоке Республики Саха. Площадь месторождения 246 км2. Месторождение представляет собой пологую брахисинклинальную асимметричную складку. Угленосны отложения верхней юры и нижнего мела. Основные угольные пласты приурочены к отложениям нерюнгринской (6 пластов мощностью 0,7-17 м) и ундыктанской (18 пластов мощностью также 0,7-17 м) свит. Угли в основном полублестящие линзовидно-полосчатые с очень высоким содержанием наиболее ценного компонента — витринита (78-98 %). По степени метаморфизма угли относятся к III (жирной) стадии. Марка угля Ж, группа 2Ж. Угли средне- и высокозольные (15—24 %), малосернистые (0,2 %), малофосфористые (0,01 %), хорошо спекающиеся (Y = 28—37 мм), с высокой теплотой сгорания (28 МДж/кг). Месторождение представлено мощными (до 17 метров) пологими пластами с перекрывающими отложениями небольшой мощности (коэффициент вскрыши — около 3 куб м на тонну рядового угля), что очень выгодно для организации добычи открытым способом.
Элегестское месторождение (Тува) обладает запасами около 1 млрд т коксующегося угля дефицитной марки «Ж» (общий объем запасов оценивается в 20 млрд т). 80 % запасов находится в одном пласте толщиной 6,4 м (лучшие шахты Кузбасса работают в пластах толщиной 2-3 м, в Воркуте уголь добывают из пластов тоньше 1 м). После выхода на проектную мощность к 2012 году на Элегесте ожидается -добыча 12 млн т угля ежегодно. Лицензия на разработку элегестских углей принадлежит Енисейской промышленной компании, которая входит в структуру «Объединенной промышленной корпорации» (ОПК). Правительственная комиссия по инвестиционным проектам РФ 22 марта 2007 года одобрила реализацию проектов по строительству железнодорожной линии «Кызыл-Курагино» в увязке с освоением минерально-сырьевой базы Республики Тува.
Слайд 15Угольные бассейны на территории России
Слайд 16
Слайд 17Доказанные запасы угля
Слайд 18ВАЖНЕЙШИЕ ПРОДУКТЫ, ПОЛУЧАЕМЫЕ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ УГЛЯ
Из угля при химической переработке получают до 300 наименований разнообразных продуктов. Получают высокоуглеродистые углеграфитовые материалы, горный воск, пластические массы, синтетическое, жидкое и газообразное высоко- калорийное топливо.
А так же ароматические продукты путём гидрогенизации и высоко азотистые кислоты для удобрений.
Слайд 19Кокс и побочные продукты каменного угля
Батарея коксовых печей со стороны коксовыталкивателя
Кокс - серое, чуть серебристое, пористое и очень твердое вещество, более чем на 96% состоящее из углерода и получаемое при нагревании каменного угля или нефтяных пеков без доступа воздуха при 950-1050°С. Процесс получения- кокса в результате переработки природных топлив называется коксованием.
Слайд 20Схема улавливания продуктов коксования:
1 — коксовая батарея; 2 — газосборник; 3 — газопровод; 4 — отделитель конденсата; 5 — газовый холодильник; 6 — электрофильтр (для отделения смолы); 7 — газодувка; 8 — трубопровод для отвода конденсата; 9 — отстойник; 10 — хранилище смолы; 11 — хранилище аммиачной воды; 12 — аммиачная колонна; 13 — подогреватель газа; 14 — сатуратор; 15 — каплеотбойник; 16 — бензольный скруббер; 17 — подогреватель насыщенного масла; 18 — бензольная колонна; 19 — холодильник для масла; СБ — сырой бензол; Г- обратный газ; См -смола; СФ — сульфат; СВ — сточные воды.
Слайд 22В доменной печи кокс сгорает и образуется оксид углерода (IV): С + О2 = СО2 + Q, который взаимодействует с раскаленным коксом с образованием оксида углерода (II): С + СO2 = 2CO – Q Оксид углерода (II) и является восстановителем железа, сначала из оксида железа (III) образуется оксид железа (II, III), затем оксид железа (II) и, наконец, железо: 3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 + Q Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2 – Q FeO + CO = Fe + CO2 + Q
Доменная печь
Слайд 23Кроме кокса при сухой перегонке каменного угля образуются также летучие продукты, при охлаждении которых до 25-75 С образуется каменноугольная смола, аммиачная вода и газообразные продукты. Каменноугольная смола подвергается фракционной перегонке, в результате чего получают несколько фракций: - легкое масло (температура кипения до 170 С) в нем содержится ароматические углеводороды (бензол, толуол, кислоты и др. вещества); - среднее масло (температура кипения 170-230 С). Это фенолы, нафталин; - тяжелое масло (температура кипения 230-270 С). Это нафталин и его гомологи - антраценовое масло – антрацен, фенатрен и др.
Слайд 24В состав газообразных продуктов (коксового газа) входят: Бензол; Толуол; Ксиолы; Фенол; Аммиак и др. вещ. Из коксового газа после очистки от аммиака, сероводорода и цианистых соединений извлекают сырой бензол, из которого выделяют отдельные углеводороды и ряд других ценных веществ.
Слайд 25Продукты, получаемые при обработке коксового газа
Из коксового газа углеводороды извлекают промывкой в скрубберах жидкими поглотительными маслами. После отгонки от масла, разгонки из фракции, очистки и повторной ректификации получают чистые товарные продукты, как-то: бензол, толуол, ксилолы и др. Из непредельных соединений, содержащихся в сыром бензоле, получают кумароновые смолы, использующиеся для производства лаков, красок, линолеума и в резиновой промышленности. Перспективным сырьем является также циклопентадиен, который также получают из каменного угля. Каменный уголь – сырье для получения нафталина и других индивидуальных ароматических углеводородов. Важнейшими продуктами переработки являются пиридиновые основания и фенолы.
Слайд 26ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ
Уже начиная с добычи угля происходит деформация биосферы
Слайд 27Основная проблема при использовании каменного угля – огромное количество выбросов, в частности парниковых газов. Выбрасывается около 44% от всех выбросов СО2. В течение года выброс происходит неравномерно.
Слайд 28По уровню производственного травматизма угольная промышленность занимает в производственной сфере печальное лидирующее положение Для угольной отрасли характерен низкий уровень санитарно-гигиенической безопасности условий труда.
Слайд 29Серьезные экологические проблемы возникают в районах размещения золошлаковых отходов угольных ТЭС и при хранении.
Слайд 30ПЕРЕРАБОТКА КАМЕННОГО УГЛЯ
КОКСОВАНИЕ ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ГАЗОФИКАЦИЯ ПОЛУКОКСОВАНИЕ
Слайд 31Коксование — процесс переработки жидкого и твёрдого топлива нагреванием без доступа воздуха. При разложении топлива образуются твёрдый продукт — кокс и летучие продукты.
Кокс - серое, чуть серебристое, пористое и очень твердое вещество, более чем на 96% состоящее из углерода и получаемое при нагревании каменного угля или нефтяных пеков без доступа воздуха при 950-1050°С.
Слайд 32Этот широко распространённый технологический процесс состоит из 3 стадий: 1) подготовка к коксованию; 2)собственно коксование; 3)улавливание и переработка летучих продуктов.
Слайд 33Стадии коксования
Подготовка включает обогащение, измельчение до зёрен размером около 3 мм, смешение нескольких сортов угля, сушка полученной «шихты». Для коксования шихту загружают в коксовую печь. Каналы боковых простенков печей обогреваются продуктами сгорания газов. Продолжительность нагрева составляет 14-16 часов. Температура процесса — 900—1050 °C. Полученный кокс (75-78 % от массы исходного угля) в виде «коксового пирога» (спёкшейся в пласт массы) — выталкивается «коксовыталкивателями» в железнодорожные вагоны, в которых охлаждается («тушится») водой или инертным газом (азотом). Парогазовая смесь выделяющихся летучи продуктов (до 25 % от массы угля) отводится через газосборник для улавливания и переработки. Для разделения летучие продукты охлаждают впрыскиванием распыленной воды (от 700 °C до 80 °C) — при этом из паровой фазы выделяется большая часть смол, дальнейшее охлаждение парогазовой смеси проводят в кожухотрубчатых холодильниках (до 25-35 °С). Конденсаты объединяют и отстаиванием выделяют надсмольную воду и каменноугольную смолу. Затем сырой коксовый газ последовательно очищают от NH3 и H2S, промывают поглотительным маслом , серной кислотой.
Слайд 34Схема коксовой батареи
Слайд 35Схема коксования:
Схема коксования: 1 – коксовая батарея; 2 – сборный канал продуктов горения; 3 – газопровод; 4 – отделитель конденсата; 5 – газовый холодильник; 6 – электрофильтр; 7 – газодувка; 8 – трубопровод для отвода конденсата; 9 – отстойник; 10 – хранилище смолы; 11 – хранилище аммиачной воды; 12 – аммиачная колонна; 13 – сатуратор; 14 – бензольный скруббер; 15 – бензольная колонка.
Слайд 36Способы очистки коксового газа от H2S
Сухой Мокрый
Сухая очистка коксового газа от сероводорода основана на применении твердых поглотителей – гидроксида железа (III) Fe(OH)3 (болотной руды) и активиро-ванного угля. Этот метод обеспечивает глубокую (тонкую) очистку и служит вспомогательным при мокрой очистке. Он может использоваться для доочистки газа, который передается на дальнее расстояние.
1. Методы, основанные на получении концентрированного газообразного H2S с последующим окислением его в серу или серную кислоту: H2S + ОН– ⇔ HS– + Н2О H2S + 2ОН– ⇔ S–2 + 2Н2О 2. Методы основаны на непосредственном окислении H2S, содержащегося в коксовом газе, в элементарную серу: 2H2S + О2 = 2S + 2Н2О 3. Методы, основанные на одновременном улавливании аммиака и сероводорода.
Слайд 37Образование HСN при коксовании
При коксовании каменных углей образуются цианистые соединения: дициан (СN)2 и цианистый водород НСN или цианистоводородная кислота (синильная кислота). Содержание дициана в коксовом газе невелико, поэтому содержащиеся цианистые соединения в газе относят главным образом к цианистому водороду. В цианистый водород переходит до 2% азота, содержащегося в угле. Цианистый водород – продукт вторичных реакций, протекающих между аммиаком, углеродом и углеводородами. Одной из таких реакций является взаимодействие аммиака с углеродом кокса: NH3 + С —→ + Н2.
С повышением температуры коксования, снижением влажности шихты и увеличением высоты коксовой камеры выход цианистого водорода повышается.
Слайд 38Очистка коксового газа от HCN
Сухая очистка газа от цианистого водорода болотной рудой – наиболее простой метод и осуществляется попутно с поглощением сероводорода. Степень извлечения цианистого водорода болотной рудой достаточно высока (85–95%). В результате некоторых реакций цианистый водород оказывается связанным в болотной руде в виде Fе(СN)2 и главным образом в виде Fе7(СN)18, однако эти соединения не выделяются из поглотительной массы и полностью теряются.
1. Полисульфидная очистка (полусильфидом натрия) с получением двухводной соли роданистого натрия. Степень очистки - 95%: HСN + Nа2СO3 = NаСN + NаНСО3 NаСN + Na2Sn = NaСNS + Nа2Sn-1; 2. Полисульфидная очистка с получением роданистого аммония (поглотитель полисульфид аммония). Степень очистки 80–85%: (NH4)2Sn + NH3 + HCN = NH4CNS + (NH4)2Sn-1 (NH4)2Sn-1 + S = (NH4)2Sn.
Слайд 39Мышьяково - содовая сероочистка
Цех мышьяково-содовой сероочистки состоит из следующих отделений: Улавливания сероводорода и регенерации поглотительного раствора; Плавки и кристаллизации серы; Приготовления содового и мышьякового раствора; 4. Нейтрализации отработанного раствора.
Слайд 40Вакуум - карбонатная сероочистка
Цех очистки коксового газа от сероводорода вакуум-карбонатным методом включает: 1. Отделение улавливания и регенерации насыщенного поглотительного раствора 2. Отделение получения серной кислоты методом мокрого катализа.
Для улавливания сероводорода из коксового газа используются водные растворы соды (Na2CO3) или поташа (K2CO3).
Слайд 41Из 1 т шихты с влажностью 6% в процессе коксования получают в среднем следующие продукты:
Слайд 42Региональная структура производства кокса
Слайд 43Процесс переработки твердых горючих ископаемых нагреванием без доступа воздуха при 500-600°С (при температуре, примерно вдвое более низкой, чем температура коксования) с целью получения гл. обр. твердого остатка (полукокса), а также летучих продуктов. Сырье - обычно бурые угли и горючие сланцы, реже - каменные угли и торф.
Слайд 44Методы полукоксования
через стенку печи от горячих дымовых газов, движущихся по каналам, обогревающих систему (П. с внешним обогревом); путем непосредственного соприкосновения газообразного или твердого теплоносителя со слоем топлива (П. с внутр. обогревом).
Осуществляются в специальных печах и определяются способом передачи теплоты топливу:
Слайд 45Процесс превращения высокомолекулярных веществ органической массы угля (ОМУ) под давлением водорода в жидкие и газообразные продукты при 400-500 °С в присутствии различных веществ - орг. растворителей, катализаторов и т.д.
Научные основы этого процесса были разработаны в начале 20 в. В. Н. Ипатьевым, Н. Д. Зелинским, Ф. Бергиусом, Ф. Фишером и др.
Слайд 46Прямая гидрогенизация угля является перспективным методом получения углеводородов. В настоящее время известно несколько освоенных промышленностью способов: Процесс Бергиуса — некаталитическая прямая гидрогенизация; Процесс Шрёдера — гидрогенизация угля в смеси с 1 % масс. молибденового катализатора, в состав реакционной смеси входят: смесь жидких углеводородов — «нафта», ограниченные количества углеводородных газов C3-C4, лёгкого жидкого топлива C5-C10, NH3, значительные количества CO2.
Слайд 47Стадии гидрогенизации угля
Подготовка угля; Сушка (влага ~ 1,5%); Нанесение катализатора (из растворов солей в количестве 1-5% от массы угля); Углемасляную пасту в смеси с циркулирующим водородсодержащим газом нагревают в системе теплообмена и трубчатой печи и затем направляют на гидрогенизацию в реактор; Гидрогенизацию осуществляют в трех или четырех последовательно расположенных цилиндрических пустотелых реакторах; Продукты реакции разделяют в сепараторе на парогазовую смесь и тяжелый остаток – шлам.
Слайд 48паС
Схема гидрогенизации угля
Слайд 49Из первого потока выделяют: жидкие продукты (масло, воду); газ (к-рый после отделения предельных углеводородов (С1-С4), NH3, H2S, CO2 и СО, Н2О обогащают 95-97%-ным Н2 и возвращают в процесс). Шлам разделяют на: жидкие продукты (после отделения воды подвергают дистилляции на фракцию с т. кип. до 325-400 °С и остаток, который возвращают в процесс для приготовления пасты) ; твердый остаток.
Продукты гидрогенизации
Слайд 50Процесс превращения твердых топлив (углей, торфа, сланцев) в горючий газ, состоящий гл. обр. из СО и Н2, при высокой т-ре в присутствии окислителя (газифицирующего агента). Проводится в газогенераторах (поэтому получаемые газы называются генераторными). Газификацию твердых топлив можно рассматривать как неполное окисление углерода.
Слайд 51Основные реакции
Наиболее часто окислителями служат О2 (реакция 1), СО2 (2) и водяной пар (3):
Наряду с основными реакциями осуществляются следующие:
Слайд 52"... настанет, вероятно, со временем даже такая эпоха, что угля из земли вынимать не будут, а там в земле его сумеют превращать в горючие газы..." (1888)
Д. И. Менделеев :
Позднее в 1912 году эту же идею высказал У. Рамзай. В. И. Ленин в статье "Одна из великих побед техники" высоко оценил идею Подземной газификации углей и ее преимущества перед шахтным методом добычи угля. СССР принадлежит приоритет в разработке (с 1930) и внедрении технических решений П. г. у.
Слайд 53Подземная газификация угля
Осуществляется под действием высокой температуры (1000-2000 °С) и подаваемого под давлением дутья - различных окислителей (как правило, воздуха, О2 и водяного пара, реже-СО2). Для подвода дутья и отвода газа газификацию проводят в скважинах, расположенных в определенном порядке и образующих так называемый подземный генератор. В нем идут те же хим. реакции, что и в обычных газогенераторах.
Газ, производимый путем П. г. у., применяют для энергетических нужд (в осн. как котельное топливо). Себестоимость газа (в пересчете на условное топливо) ниже себестоимости угля, добываемого шахтным способом, и выше себестоимости угля открытой добычи
Слайд 54ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЗА, ПОЛУЧЕННОГО ГАЗИФИКАЦИЕЙ УГЛЯ НА ВОЗДУШНОМ ДУТЬЕ
Слайд 55Источники информации:
http://www.chem.asu.ru/org/cpk/spk06.pdf; http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D0%B3%D0%BB%D0%B5%D1%85%D0%B8%D0%BC%D0%B8%D1%8F; http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1029.html; Калея и ц И. В., Химия гидрогенпзационных процессов в переработке топлив, М., 1973; Кричко А. А., Лебедев В. В, Фарберов И. Л., Нетопливное использование углей, М, 1978. А. А. Кричко.; http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1029.html; http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3625.html; Федосеев С. Д., Чернышев А. Б., Полукоксование и газификация твердого топлива, М., 1960; Кузнецов Д. Т , Эпергохимическое использование горючих сланцев, М., 1978; Наумов Л. С , Соболев Л Д , На орбите кокса, М., 1984, с. 16-17; ГлущенкоИМ, Химическая технология горючих ископаемых, К., 1985;
Лавров Н. В., Шурыгин А. П., Введение в теорию горения и газификации топлива, М., 1962; Альтшулер В. С, К ли ри ко в Г. В., Медведев В. А., Термодинамика процессов получения газов заданного состава из горючих ископаемых, М., 1969; Эпик И., "Известия АН ЭССР. Сер. Геология", 1982, т. 31, № 2, с. 42-55; его же, "Известия АН ЭССР. Сер. Химия", 1983, т. 32, № 2, с. 81-97; Химические вещества из угля, пер. с нем., под ред. И. В. Калечица, М., 1980. Э.Э. Шпильрайн.
Слайд 56СПАСИБО ЗА ВНИМАНИЕ !!!